Pada tahun 1991, ia memenangkan kontes supermodel internasional yang diselenggarakan oleh Ford dan akhirnya ditampilkan dalam edisi Amerika Vogue.

Pada tahun 1993, Rai mendapatkan pengakuan publik yang luar biasa atas penampilannya dalam iklan Pepsi dengan aktor Aamir Khan dan Mahima Chaudhry.

Kalimat tunggal yang ia ucapkan – "Hai, saya Sanjana," dari dialognya dalam iklan membuatnya langsung terkenal.

Rai kemudian mengikuti kontes Miss India 1994, di mana ia memenangkan peringkat kedua, di belakang Sushmita Sen, dan dinobatkan sebagai Miss India World.

Dalam ajang tersebut, ia juga memenangkan penghargaan lainnya, termasuk "Miss Catwalk", "Miss Miraculous", "Miss Photogenic", "Miss Perfect Ten" dan "Miss Popular".

Atas capaian tersebut, ia kemudian mewakili India di kontes saingannya Miss World 1994 yang diselenggarakan di Sun City, Afrika Selatan.

Rai berhasil keluar sebagai juara dan menyandang gelar sebagai Miss World 1994 serta ia juga memenangkan penghargaan "Miss Photogenic" dan Miss World Continental Queen of Beauty − Asia dan Oseania.

Setelah memenangkan kontes tersebut, namanya semakin meroket sebagai model hingga kemudian menjadi aktris.

Kini nama Rai telah menjelma menjadi aktris papan atas Bollywood.

Tak kurang dari 50 film telah ia bintangi dan beberapa diantaranya sukses di pasaran dan masih dikenang hingga kini.

Beberapa diantaranya adalah Hum Dil De Chuke Sanam (1999), Mohabbatein (2000), Devdas (2002), Guzaarish (2010), Sarbjit (2016) dan Selvan (2021) yang masih dalam proses pengerjaan.

Atas kecemerlangan aktingnya, Rai berhasil menyabet sederet penghargaan bergengsi termasuk Best Actress dari Filmfare Award pada 1999 dan 2002.

Ia telah menang beberapa kali di International Indian Film Academy Awards, Star Screen Awards, Zee Cine Awards, dan ajang penghargaan lainnya.

Pada 2009, Rai dianugerahi Padma Shri, penghargaan dari Pemerintah India atas kontribusinya pada sinema India.

Tak hanya di India nama Aishwarya Rai juga menggema di dunai hiburan internasional.